Sintesi stereoselettive di lattoni macrociclici componenti dell’olio essenziale delle radici dell’ Angelica officinalis

SINTESI STEREOSELETTIVA DI LATTONI MACROCICLICI COMPONENTI DELL’OLIO ESSENZIALE DELLE RADICI DELL’ANGELICA OFFICINALIS Alessandra D’Elia, Augusto Larocca, Patrizia Scafato, Carlo Rosini Dipartimento di Chimica, Università degli Studi della Basilicata, via N. Sauro 85, 85100 Potenza scafato@unibas.it I lattoni macrociclici (R)-12-metil-13-tridecanolide 1 e (S)-muscolide 2 sono costituenti naturali dell’Angelica Officinalis e conferiscono all’olio essenziale che si estrae dalle radici di questa pianta una gradevole profumazione muschiata. Al contrario i corrispondenti enantiomeri, (S)-1 ed (R)-2 hanno un odore canforaceo non molto piacevole.1 In questa comunicazione riportiamo la sintesi stereoselettiva di tali fragranze naturali, (R)-1 e (S)-2. Lo schema sintetico da noi elaborato prevede l’ossidazione di Baeyer-Villiger dell’(R)-3-metilciclotridecanone e dell’(S)-3-metilciclopentadecanone rispettivamente, ottenibili tramite addizione coniugata asimmetrica catalitica di Me2Zn ai corrispondenti chetoni ,-insaturi,2 a loro volta sintetizzati a partire da opportuni chetoni macrociclici commerciali e a basso costo. La reazione di addizione coniugata di dimetilzinco al 2-ciclotridecenone ha fornito l’(R)-3-metilciclotridecanone con 70% di resa e 92% ee. Risultati simili (68% di resa e 84% ee) si sono ottenuti nell’addizione di dimetilzinco al 2-ciclopentadecenone. La reazione di Baeyer-Villiger sui chetoni otticamente attivi ha, infine, permesso di ottenere, in buone rese (80-86%), i lattoni con rapporti regioisomerici (70:30 nel caso di 1 e 80:20 per 2) a favore dei prodotti da noi desiderati. 1. a) Bollbuck, P; Kraft, P.; Tochtermann, W Tetrahedron, 1998, 54, 7633; b) Brenna, E.; Fuganti, C.; Serra, S. Tetrahedron:Asymmetry, 2003, 14, 1. 2. Scafato, P.; Cunsolo, G.; Labano, S.; Rosini, C. Tetrahedron, 2004, 60, 8801. Lavoro eseguito con il supporto finanziario del MIUR-COFIN 2004: “Aromi e fragranze”