SINTESI FORMALE DELLA FRAGRANZA MUSCHIATA MACROCICLICA (12R)-12-METIL-9-OSSA-14-TETRADECANOLIDE, TRAMITE CATALISI ASIMMETRICA Patrizia Scafato, Lidia Marino, Carlo Rosini Dipartimento di Chimica, Università degli Studi della Basilicata, via N. Sauro 85, 85100 Potenza scafato@unibas.it Le fragranze muschiate sono ingredienti fondamentali per l’industria profumiera1, tra queste una delle più potenti è l’(R)-12-metil-9-ossa-14-tetradecanolide 1. In particolare, il lattone 1 è interessante in quanto è il primo esempio di fragranza muschiata in cui l’enantiomero (R), è profumato e presenta uno dei più bassi limiti di percezione olfattiva (0.09 ng/L) mentre l’enantiomero (S) è inodore2. In letteratura è riportata la sintesi di (R)-1 basata sulla desimmetrizzazione asimmetrica dell’anidride 3-metil-glutarica che, impiegando quantità stechiometriche di reagente chirale, fornisce in otto passaggi il composto 1 con un e.e dell’87% e una resa totale del 2%.2 In questa comunicazione proponiamo una nuova via d’accesso alla porzione chirale 2 di tale fragranza il cui passaggio enantioselettivo consiste nell’addizione coniugata asimmetrica catalitica di Me2Zn al 5,6-diidro-2H-piran-2-one commerciale. Tale addizione, seguita da apertura in situ dell’enolato ottenuto, ha fornito, in un unico passaggio e con 84% di e.e, l’idrossiestere 3. Da quest’ultimo è stato ottenuto l’alcol monoprotetto 2 con tre passaggi sintetici rispetto ai quattro riportati in letteratura, un eccesso enantiomerico paragonabile e soprattutto utilizzando quantità catalitiche di reagente chirale. 1. a) Kraft, P.; Bajgrowicz, J.A.; Denis, C.; Fráter, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 2980; b) Brenna, E.; Fuganti, C.; Serra, S. Tetrahedron:Asymmetry, 2003, 14, 1. 2. Kraft, P.; Cadalbert Synthesis, 1998, 1662. Lavoro eseguito con il supporto finanziario del MIUR-COFIN 2004: “Aromi e fragranze”

Sintesi formale della fragranza muschiata macrociclica (12R)-12-metil-9-ossa-14-tetradecanolide tramite catalisi asimmetrica

SCAFATO, Patrizia;ROSINI, Carlo
2006

Abstract

SINTESI FORMALE DELLA FRAGRANZA MUSCHIATA MACROCICLICA (12R)-12-METIL-9-OSSA-14-TETRADECANOLIDE, TRAMITE CATALISI ASIMMETRICA Patrizia Scafato, Lidia Marino, Carlo Rosini Dipartimento di Chimica, Università degli Studi della Basilicata, via N. Sauro 85, 85100 Potenza scafato@unibas.it Le fragranze muschiate sono ingredienti fondamentali per l’industria profumiera1, tra queste una delle più potenti è l’(R)-12-metil-9-ossa-14-tetradecanolide 1. In particolare, il lattone 1 è interessante in quanto è il primo esempio di fragranza muschiata in cui l’enantiomero (R), è profumato e presenta uno dei più bassi limiti di percezione olfattiva (0.09 ng/L) mentre l’enantiomero (S) è inodore2. In letteratura è riportata la sintesi di (R)-1 basata sulla desimmetrizzazione asimmetrica dell’anidride 3-metil-glutarica che, impiegando quantità stechiometriche di reagente chirale, fornisce in otto passaggi il composto 1 con un e.e dell’87% e una resa totale del 2%.2 In questa comunicazione proponiamo una nuova via d’accesso alla porzione chirale 2 di tale fragranza il cui passaggio enantioselettivo consiste nell’addizione coniugata asimmetrica catalitica di Me2Zn al 5,6-diidro-2H-piran-2-one commerciale. Tale addizione, seguita da apertura in situ dell’enolato ottenuto, ha fornito, in un unico passaggio e con 84% di e.e, l’idrossiestere 3. Da quest’ultimo è stato ottenuto l’alcol monoprotetto 2 con tre passaggi sintetici rispetto ai quattro riportati in letteratura, un eccesso enantiomerico paragonabile e soprattutto utilizzando quantità catalitiche di reagente chirale. 1. a) Kraft, P.; Bajgrowicz, J.A.; Denis, C.; Fráter, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 2980; b) Brenna, E.; Fuganti, C.; Serra, S. Tetrahedron:Asymmetry, 2003, 14, 1. 2. Kraft, P.; Cadalbert Synthesis, 1998, 1662. Lavoro eseguito con il supporto finanziario del MIUR-COFIN 2004: “Aromi e fragranze”
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